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發(fā)布時間： 2020-10-12 10:45:03
本公司絡(luò)合鐵脫硫成套技術(shù)是一種濕法液相氧化還原脫硫化氫過程，以具有自主知識產(chǎn)權(quán)的絡(luò)合鐵催化劑氧化硫化氫為硫磺，針對傳統(tǒng)絡(luò)合鐵吸收劑存在硫容量低、吸收傳質(zhì)效率不高、空氣過氧化造成輔助化學(xué)品消耗高等缺陷與不足，本公司絡(luò)合鐵吸收劑具有硫容量高、硫化氫轉(zhuǎn)化為硫磺選擇性高達99%、羰基硫COS的脫除率90%以上、輔助化學(xué)品消耗低等優(yōu)點
本公司絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)用于處理含H2S工藝氣及廢氣，有效減少工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)過程中的H2S和SO2的排放，滿足相關(guān)環(huán)保標準，還具有如下特點及優(yōu)點：凈化氣硫化氫低于10ppm 工藝流程簡單，技術(shù)及裝備穩(wěn)定高效絡(luò)合鐵催化劑環(huán)境友好空氣氧化再生循環(huán)使用無三廢排放，無二次污染投資小，運行費用低副產(chǎn)高品質(zhì)硫磺，熔硫后硫磺純度99.8% 占地小，可撬裝化
應(yīng)用于: 含硫量0-30噸/天的氣體處理，包括酸性氣，變換氣，原油伴生氣，天然氣，焦爐氣，生物發(fā)酵氣，粘膠化纖尾氣，克勞斯硫磺回收裝置尾氣
我們提供工藝包、催化劑及配套化學(xué)品、開車、運行中的技術(shù)支持及關(guān)鍵設(shè)備
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絡(luò)合鐵脫硫成套技術(shù)
本公司絡(luò)合鐵脫硫成套技術(shù)是一種濕法液相氧化還原脫硫化氫過程，以具有自主知識產(chǎn)權(quán)的絡(luò)合鐵催化劑氧化硫化氫為硫磺，針對傳統(tǒng)絡(luò)合鐵吸收劑存在硫容量低、吸收傳質(zhì)效率不高、空氣過氧化造成輔助化學(xué)品消耗高等缺陷與不足，本公司絡(luò)合鐵吸收劑具有硫容量高、硫化氫轉(zhuǎn)化為硫磺選擇性高達99%、羰基硫COS的脫除率90%以上、輔助化學(xué)品消耗低等優(yōu)點??本公司絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)用于處理含H2S工藝氣及廢氣，有效減少工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)過程中的H2S和SO2的排放，滿足相關(guān)環(huán)保標準，還具有如下特點及優(yōu)點：凈化氣硫化氫低于10ppm 工藝流程簡單，技術(shù)及裝備穩(wěn)定高效絡(luò)合鐵催化劑環(huán)境友好空氣氧化再生循環(huán)使用無三廢排放，無二次污染投資小，運行費用低副產(chǎn)高品質(zhì)硫磺，熔硫后硫磺純度99.8% 占地小，可撬裝化??????應(yīng)用于: 含硫量0-30噸/天的氣體處理，包括酸性氣，變換氣，原油伴生氣，天然氣，焦爐氣，生物發(fā)酵氣，粘膠化纖尾氣，克勞斯硫磺回收裝置尾氣? ? ?我們提供工藝包、催化劑及配套化學(xué)品、開車、運行中的技術(shù)支持及關(guān)鍵設(shè)備推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)
隨著國家對環(huán)保的要求越來越高，對大氣中的排放物的要求也隨之提高。目前，在石油天然氣、焦爐煤氣，石油化工，制藥，紡織，垃圾處理，污水處理等許多行業(yè)的生產(chǎn)中，有大量的尾氣（工業(yè)廢氣）排放到大氣中。其中，大部分氣體中含有H2S及有機硫化物（如甲硫醇、甲硫醚等），必須經(jīng)過處理達標后，才能排放。本公司經(jīng)過多年的研究，在H2S及有機硫化物處理上，針對不同工況條件，從技術(shù)、工藝上形成了一系列的處理方法，達到了國家規(guī)定的H2S及有機硫化物的排放標準。?該脫硫技術(shù)特點：脫硫劑硫容高、吸收反應(yīng)速度快、選擇性好、再生速度快、溫度適應(yīng)性強、穩(wěn)定性好、腐蝕性小、循環(huán)使用，損耗量小、硫磺易于分離、無二次污染。?脫硫裝置特點：投資成本低、運行成本低、安全性高、運輸方便，占地少。?本公司的脫硫技術(shù)已廣泛運用于多個脫硫工況中，如天然氣的脫硫、焦爐煤氣的脫硫、氣田水閃蒸氣脫硫、污水池除臭等，均達到了較好的脫硫效果。目前新型脫硫劑也正在研發(fā)中，假以時日，我公司的脫硫技術(shù)會適用于更多的脫硫工況，解決更多的脫硫難題。推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑絡(luò)合鐵濕法氧化脫硫成套技術(shù)
絡(luò)合鐵濕法氧化脫硫成套技術(shù)，是在對絡(luò)合鐵濕法脫氣相硫化氫技術(shù)深入分析基礎(chǔ)上，針對國外絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)的缺陷與不足，尤其是美國 Merichem 公司的 LOCAT 技術(shù)存在的問題（如吸收劑硫容量低、吸收反應(yīng)器傳質(zhì)效率不高、空氣過氧化、再生過程副反應(yīng)高等），通過對吸收反應(yīng)過程、硫磺沉降、再生氧化系統(tǒng)與催化劑物化性質(zhì)高效嵌合技術(shù)和高性能催化劑等關(guān)鍵技術(shù)進行深入研究，成功突破了 LOCAT 技術(shù)缺陷，開發(fā)出的具有自主知識產(chǎn)權(quán)技術(shù)領(lǐng)先的絡(luò)合鐵濕法氧化脫硫成套技術(shù)。絡(luò)合鐵濕法氧化脫硫成套技術(shù)是一種以絡(luò)合鐵為催化劑的濕式氧化脫除硫化氫的方法，為清除硫化氫提供了一種恒溫、低成本的運行方法。凈化后的尾氣焚燒后煙氣二氧化硫含量降低到 50mg/Nm3以下，硫化氫的脫除率可達 99.99%以上，處理硫磺回收裝置尾氣可使硫磺回收率達到 99.90%以上（以上三項關(guān)鍵指標表現(xiàn)優(yōu)于 LOCAT 脫硫技術(shù)），是一種工藝簡單、工作硫容高且環(huán)保無毒的新型脫硫技術(shù)，克服了傳統(tǒng)脫硫工藝硫容量低、脫硫工藝復(fù)雜、副鹽生成率高、環(huán)境污染嚴重等弊端。推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑絡(luò)合鐵脫硫工藝
絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)是一種以絡(luò)合鐵為催化劑的濕式氧化脫除硫化氫的方法，其特點是直接將氣體中的H2S轉(zhuǎn)變成元素S，吸收后氣體中H2S的含量小于20ppm，是一種工藝簡單、工作硫容高且環(huán)保無毒的新型脫硫技術(shù)，克服了傳統(tǒng)脫硫工藝硫容量低、脫硫工藝復(fù)雜、副鹽生成率高、環(huán)境污染嚴重等弊端，硫磺回收率達到99.99%，凈化后的尾氣焚燒后煙氣二氧化硫含量降低到20mg/Nm3，可滿足不斷提升的環(huán)保指標。絡(luò)合鐵脫硫工藝為脫除硫化氫提供了一種恒溫、低成本的運行方法。其化學(xué)反應(yīng)原理是利用空氣中的氧氣氧化氣相中的硫化氫，使硫化氫被氧化為單質(zhì)硫。其化學(xué)反應(yīng)方程式如式(1)：H2S + 1/2O2 → H2O + S （1）絡(luò)合鐵脫硫催化劑利用水溶液中絡(luò)合鐵離子的氧化還原性，使含硫化氫氣體與含絡(luò)合鐵催化劑的水溶液（簡稱絡(luò)合鐵吸收劑，下同）進行氣液相接觸反應(yīng)。該氣液相接觸反應(yīng)首先通過水溶液的偏堿性，在氣液接觸時通過酸堿化學(xué)吸收將原料氣中的硫化氫吸收進入水溶液；在水溶液中，利用高價絡(luò)合鐵離子的氧化性將硫化氫氧化成單質(zhì)硫，絡(luò)合鐵離子被還原為低價絡(luò)合亞鐵離子。絡(luò)合鐵離子水溶液的吸收氧化反應(yīng)方程式（2）～（5）如下：水溶液吸收H2S氣體：H2S(g) + H2O(L)H2S(L) + H2O(L) （2）式中：（g）——氣相，下同；（L）——液相，下同H2S電離：H2S(L)H+ (L)+ HS-(L) （3）高鐵離子(Fe3+)氧化二價硫：HS-(L)+ 2Fe3+(L) → 2Fe2+(L) + H+(L) + S↓ （4）吸收氧化總反應(yīng)方程式 (即方程式(2)，(3)，(4)疊加)H2S(g) + 2Fe3+(L) → 2H+(L) + S↓+ 2Fe2+(L) （5）水溶液中絡(luò)合亞鐵離子容易被氧氣氧化，因此，將絡(luò)合亞鐵離子溶液直接與空氣進行氣液相接觸反應(yīng)，利用空氣中的氧氣將水溶液中的絡(luò)合亞鐵離子氧化為絡(luò)合鐵離子。絡(luò)合亞鐵離子水溶液的再生還原反應(yīng)方程式（6）～（8）如下：絡(luò)合亞鐵離子水溶液吸收氧氣：1/2O2 (g) + H2O(L) → 1/2O2 (L) + H2O(L) （6）絡(luò)合亞鐵離子(Fe2+)再生反應(yīng)：1/2O2(L) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) （7）再生還原總反應(yīng)方程式 (即方程式（6），（7）疊加)1/2O2(g) + H2O(L) + 2Fe2+(L) → 2OH-(L) + 2Fe3+(L) （8）在總反應(yīng)中，絡(luò)合鐵離子的作用是將吸收反應(yīng)中產(chǎn)生的電子釋放到再生反應(yīng)中去，由于每一個單質(zhì)硫的產(chǎn)生需要消耗兩個鐵原子，所以在反應(yīng)過程中，至少提供兩個鐵原子。由此，鐵離子是作為反應(yīng)物。不過，在總反應(yīng)中并不消耗鐵離子，鐵離子是作為硫化氫和氧氣反應(yīng)的催化劑。由于這種雙重功能，鐵離子絡(luò)合物一般被定義為催化劑。在絡(luò)合鐵脫硫工藝中，循環(huán)水溶液的pH值是一個非常重要的可變操作因素，因為水溶液可吸收H2S氣體的總量完全取決于水溶液的pH值（反應(yīng)方程式（2）、（3））。pH值是衡量水溶液酸堿度的一種方式，pH值為7代表水溶液是中性的，就是說既不呈酸性也不呈堿性；pH值在1～7代表水溶液是酸性的；pH值7～14代表水溶液是堿性的。反應(yīng)方程式（2）和（3）的雙向箭頭表明反應(yīng)處于平衡穩(wěn)定狀態(tài)，如果增加H+離子的濃度，反應(yīng)將向左邊進行，H2S能被水溶液吸收的總量減少。如果增加OH-離子的濃度，溶液中的H+將被中和形成水(OH- + H+ → H2O)，因此反應(yīng)將向右邊進行，H2S能被水溶液吸收的總量增加。反應(yīng)方程式（1）表明反應(yīng)沒有H+離子和OH-離子的凈產(chǎn)物生成，所以水溶液的pH值不會產(chǎn)生變化。但是，副反應(yīng)會釋放H+離子，使得水溶液的pH值降低，較終導(dǎo)致水溶液吸收H2S總量減少。其中的一個副反應(yīng)如反應(yīng)方程式（9）所示，反應(yīng)產(chǎn)生的硫代硫酸根(S2O32-)對脫硫工藝有益，它使得之前提到的螯合劑變得更加穩(wěn)定，同時降低螯合劑的分解。2HS-(L) + 2O2(L) →S2O32-(L) + H2O(L) （9）當該反應(yīng)與電離反應(yīng)（方程式（3））相結(jié)合時，可以看出，隨著硫代硫酸根(S2O32-)產(chǎn)生，H+離子生成凈產(chǎn)物，使得水溶液的pH值降低。由于處理的氣相中含有二氧化碳(CO2)，尤其是在壓力較高時，二氧化碳極易溶于水，會形成碳酸氫鹽(HCO3-)和碳酸鹽(CO32-)，隨之發(fā)生副反應(yīng)降低水溶液的pH值。反應(yīng)方程式如（10）～（12）：CO2 (g) + H2O (L) → H2CO3 (L) （10）H2CO3 (L) → H+(L) + HCO3-(L) （11）HCO3-(L) → CO32-(L) + H+ (L) （12）為了穩(wěn)定水溶液的pH值，需要在系統(tǒng)中加入氫氧化鉀，它與二氧化碳的反應(yīng)如式（13）～（15）：CO2 (g) + H2O(L) → H2CO3(L) （13）H2CO3(L) + 2KOH (L)→ K2CO3 (L)+ 2H2O(L) （14）K2CO3(L) + H2CO3 (L)→ 2KHCO3(L) （15）通常，較高的pH值能夠提高反應(yīng)效能，會促進硫代硫酸鹽離子的形成，減少氧氣的吸收，但也阻礙單質(zhì)硫的凝聚；而過低的pH值會阻礙H2S氣體的吸收。所以，控制pH值為8.0-9.0的弱堿性水溶液。系統(tǒng)采用堿性絡(luò)合鐵催化劑的氧化還原性質(zhì)，吸收酸性氣中的H2S。H2S被絡(luò)合鐵直接氧化生成單質(zhì)硫，絡(luò)合鐵轉(zhuǎn)化為絡(luò)合亞鐵，然后在再生沉降槽鼓入空氣，以空氣氧化堿性吸收劑中的絡(luò)合亞鐵，使吸收劑中的絡(luò)合亞鐵轉(zhuǎn)化為絡(luò)合鐵，再生回用。同時，在再生沉降槽對硫磺進行沉降分離形成硫磺漿，將硫磺漿送至過濾機中脫水成硫磺餅。該法的特點是采用高硫容量的絡(luò)合鐵催化劑，不僅適用于高含硫的原料氣處理，而且循環(huán)液量小，裝置尺寸小，并可直接生成單質(zhì)硫，不存在二次污染問題。推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑絡(luò)合鐵脫硫發(fā)展前景
1絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)總結(jié)沼氣中H2S會引起設(shè)備腐蝕，增加消耗成本，如果不經(jīng)處理排放到大氣中，將帶來嚴重的環(huán)境后果，因此沼氣脫硫顯得尤為重要。絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)是以鐵為催化劑，濕式氧化脫除硫化物的一種方法。其特點是工藝復(fù)雜，吸附無毒。它可以一步將H2S轉(zhuǎn)化為元素S。H2S去除率可達99%以上。是一種新型環(huán)保無毒脫硫技術(shù)。它克服了傳統(tǒng)脫硫工藝硫容量低、脫硫工藝復(fù)雜、副鹽生成率高、環(huán)境凈化嚴重等缺點。硫回收率達99.99%。焚燒污染尾氣后的煙氣中二氧化硫含量降低到20mg/Nm3，可以滿足環(huán)保目標不斷提高的要求。標準。絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)適用于低濃度或高H2S濃度，但氣體流量不大，H2S含量過高或操作壓力過高，可以采用醇胺法+絡(luò)合鐵液相氧化法停止脫硫。當硫磺產(chǎn)量小于20td時，該工藝的設(shè)備投資和運行費用明顯不足。該工藝更重要的是，在脫硫過程中，不受氣源中CO2含量的影響，可達到很高的污染程度。絡(luò)合鐵法處理低H2S氣體還有其他明顯的優(yōu)點：它結(jié)合了脫硫和硫回收，吸收和再生可以在室溫下停止，H2S轉(zhuǎn)化成氧化硫的副反應(yīng)較少。2流程工藝絡(luò)合鐵法脫硫的根本原理是，H2S在堿性溶液中被Fe3+的絡(luò)合物Fe3+Ln氧化成單質(zhì)硫，而自身被H2S復(fù)原成Fe2+Ln，然后用空氣氧化再生，生成Fe3+Ln，循環(huán)運用。絡(luò)合鐵法脫硫零碎采用堿性絡(luò)合鐵催化劑的氧化復(fù)原性質(zhì)，吸收酸性氣中的H2S。H2S被絡(luò)合鐵間接氧化生成單質(zhì)硫，絡(luò)合鐵轉(zhuǎn)化為絡(luò)合亞鐵，然后在再生沉降槽鼓入空氣，以空氣氧化堿性吸收劑中的絡(luò)合亞鐵，使吸收劑中的絡(luò)合亞鐵轉(zhuǎn)化為絡(luò)合鐵，再生回用。同時，在再生沉降槽對硫磺停止沉降別離構(gòu)成硫磺漿，將硫磺漿送至過濾機中脫水成硫磺餅。絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)的特點(1)絡(luò)合鐵催化劑，工藝處置進程復(fù)雜，采用一步法處置工藝即可疾速將硫化氫間接氧化為硫單質(zhì); 對各種不同濃度的H2S,其脫硫后的H2S含量可低于20ppm，肅清H2S效率高。(2) 零碎的抗動搖才能強。關(guān)于傳統(tǒng)的脫硫安裝，原料氣中硫化氫含量動搖較大時，會形成出口污染氣的硫化氫含量動搖很大，甚至超標。絡(luò)合鐵高硫容特性，其脫硫安裝完全能自動處置以上動搖狀況，并不需求人為改動操作且不會影響脫硫率。(3) 運轉(zhuǎn)本錢低。由于在脫硫進程中所運用的各種藥劑中的絡(luò)合鐵催化劑可再生循環(huán)運用且無副反響發(fā)作，只需補充大批的在脫硫進程中損失的絡(luò)合鐵催化劑。(4) 絡(luò)合鐵催化劑選擇性高，副鹽發(fā)生量低。在絡(luò)合鐵脫硫中，絡(luò)合鐵離子氧化硫化氫為硫磺，脫硫進程副反響少，藥劑運用壽命長。(5) 設(shè)備尺寸小，可無效完成橇裝化。由于任務(wù)硫容量高，設(shè)備小，可無效完成橇裝化，十分合適小項目的橇裝化要求。(6) 催化劑的平安性高，零碎所采用的催化劑對環(huán)境及人體無毒有害，具有良好的環(huán)保效益。(7) 已成熟使用于工業(yè)化。3絡(luò)合鐵發(fā)展前景目前，關(guān)于絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)，仍有許多值得研討的效果。H2S氧化吸收所構(gòu)成的硫是斜晶形的S8。它的生成進程十分復(fù)雜,理解其生成機理,就可以優(yōu)化操作條件, 添加副反響的發(fā)作。許多研討者探求了硫的生成機理, 運用LD- FTICR質(zhì)譜、 電位滴定、 X-射線衍射、 液相色譜、核磁共振等手段中止了較深化的研討。后果標明, H2S 首先構(gòu)成多硫化物，然后向單質(zhì)硫轉(zhuǎn)變，此進程中構(gòu)成的多硫化物，是線形易變的多原子化合物，容易在水中分解成單質(zhì)硫，堿性越強，越有利于單質(zhì)硫的析出， 假定在酸性條件下操作，可以會發(fā)作較多的副反響。配體的堅定性也不時是人們關(guān)注的熱點。以胺基多羧酸為配體的鐵絡(luò)合物曾經(jīng)普遍應(yīng)用于工業(yè)進程,其缺陷是配體易降解。普通以為,配體的降解是由于再生進程中構(gòu)成的過氧化物(或自在基)對配體的攻擊構(gòu)成的, 屬于氧化降解, 參與抗氧化劑、緩沖劑和自在基肅清劑能進步絡(luò)合鐵的堅定性。另外一個進步配體堅定性的途徑是尋覓新的配體, 無機磷酸類、水楊酸、EDTA是目前用的比擬的普遍的幾種配位體。在配位體選擇上應(yīng)該遵照如下規(guī)范: (1)堿性條件下不分解發(fā)作氫氧化物沉淀; (2)不發(fā)作硫代硫酸鹽等副產(chǎn)物; (3) 可以阻止配體的降解;(4) Fe3+Ln的堅定性必需大于Fe2+Ln 的堅定性, 但二者的堅定性差異又不能太大,使得H2S 的氧化與Fe2+的氧化能夠順利中止。此外硫顆粒的改性也是必需思索的，大顆粒的硫能無效抑制硫泡沫的形成。總的來說，國內(nèi)外絡(luò)合鐵脫硫的辦法展開很快，近年來在改良溶劑配方，優(yōu)化流程及安裝配置方面做了大批義務(wù)，獲得了清楚提高。絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)的開發(fā)和運用對處置我國硫回收安裝存在的效果及趕超世界硫回收技術(shù)先進程度，具有十分重要的意義。推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑解讀絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)
一、概述沼氣中的H2S能引起設(shè)備腐蝕，導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加；如不經(jīng)處理排放到大氣中，會帶來嚴重的環(huán)境問題,因此，沼氣脫硫非常重要。絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)是一種以鐵為催化劑的濕式氧化還原脫除硫化物的方法，它的特點是工藝簡單、吸收劑無毒，能一步將H2S轉(zhuǎn)變成元素S，H2S的脫除率可達99%以上。它是一種環(huán)保無毒的新型脫硫技術(shù)，克服了傳統(tǒng)脫硫工藝硫容量低、脫硫工藝復(fù)雜、副鹽生成率高、環(huán)境污染嚴重等弊端，硫磺回收率達到99.99%，凈化后的尾氣焚燒后煙氣二氧化硫含量降低到20mg/Nm3，可滿足不斷提升的環(huán)保指標。絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)適用于H2S濃度較低或H2S濃度較高但氣體流量不大的場合，H2S含量過高或者操作壓力大的情況下可采用醇胺法+絡(luò)合鐵液相氧化法進行脫硫。在硫產(chǎn)量<20td時,該工工藝的設(shè)備投資和操作費用具有明顯優(yōu)勢，更重要的優(yōu)點是該工藝在脫除硫化物過程中，幾乎不受氣源中CO2含量的影響而能達到非常高的凈化度。絡(luò)合鐵法處理H2S含量低的氣體還有其它顯著的優(yōu)點:集脫硫與硫磺回收為一體,吸收與再生均可在常溫下進行;H2S 轉(zhuǎn)化為硫氧化物的副反應(yīng)少。應(yīng)用范圍絡(luò)合鐵脫硫工藝可廣泛應(yīng)用于如下含硫氣體的脫硫：(1)各種含硫化氫廢氣。(2)煉廠氣、天然氣。(3)胺法、低溫甲醇洗、Selexol尾氣和克勞斯尾氣。(4)煤氣化裝置及合成氨廠工藝氣體。二、工藝原理絡(luò)合鐵法脫硫的基本原理是，H2S在堿性溶液中被Fe3+的絡(luò)合物Fe3+Ln氧化成單質(zhì)硫，而本身被H2S還原成Fe2+Ln，然后用空氣氧化再生，生成Fe3+Ln，循環(huán)使用。絡(luò)合鐵法脫硫系統(tǒng)采用堿性絡(luò)合鐵催化劑的氧化還原性質(zhì)，吸收酸性氣中的H2S。H2S被絡(luò)合鐵直接氧化生成單質(zhì)硫，絡(luò)合鐵轉(zhuǎn)化為絡(luò)合亞鐵，然后在再生沉降槽鼓入空氣，以空氣氧化堿性吸收劑中的絡(luò)合亞鐵，使吸收劑中的絡(luò)合亞鐵轉(zhuǎn)化為絡(luò)合鐵，再生回用。同時，在再生沉降槽對硫磺進行沉降分離形成硫磺漿，將硫磺漿送至過濾機中脫水成硫磺餅。絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)的特點(1)絡(luò)合鐵催化劑，工藝處理過程簡單，采用一步法處理工藝即可快速將硫化氫直接氧化為硫單質(zhì); 對各種不同濃度的H2S,其脫硫后的H2S含量可低于20ppm，清除H2S效率高。(2) 系統(tǒng)的抗波動能力強。對于傳統(tǒng)的脫硫裝置，原料氣中硫化氫含量波動較大時，會造成出口凈化氣的硫化氫含量波動很大，甚至超標。絡(luò)合鐵高硫容特性，其脫硫裝置完全能自動處理以上波動情況，并不需要人為改變操作且不會影響脫硫率。(3) 運行成本低。由于在脫硫過程中所使用的各種藥劑中的絡(luò)合鐵催化劑可再生循環(huán)使用且無副反應(yīng)發(fā)生，只需補充少量的在脫硫過程中損失的絡(luò)合鐵催化劑。(4) 絡(luò)合鐵催化劑選擇性高，副鹽產(chǎn)生量低。在絡(luò)合鐵脫硫中，絡(luò)合鐵離子氧化硫化氫為硫磺，脫硫過程副反應(yīng)少，藥劑使用壽命長。(5) 設(shè)備尺寸小，可有效實現(xiàn)橇裝化。由于工作硫容量高，設(shè)備小，可有效實現(xiàn)橇裝化，非常適合小項目的橇裝化要求。(6) 催化劑的安全性高，系統(tǒng)所采用的催化劑對環(huán)境及人體無毒無害，具有良好的環(huán)保效益。(7) 已成熟應(yīng)用于工業(yè)化。三、國內(nèi)外發(fā)展進程國外絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)發(fā)展很快，近年來在改進溶劑配方,優(yōu)化流程及裝置配置方面做了大量工作, 取得了明顯進展。國外研究較多的 LO-CAT工藝是美國Wheelabrator Clean Air System, Inc.的專利技術(shù), 用乙二胺四乙酸( EDTA)與多聚糖復(fù)合成雙組分絡(luò)合劑,并加入ARI - 301 催化劑。根據(jù)酸性氣體來源和凈化要求的不同, LO-CAT 工藝有常規(guī)型、自循環(huán)型、水系催化劑和LO-CAT &等不同的流程模式, 具有氣體凈化度高、 產(chǎn)品硫磺質(zhì)量好、 能耗低、 應(yīng)用范圍廣、操作彈性大、易于操作和控制的特點, 在室溫下操作,脫硫效率可高達99.99%,是目前國外使用較多的一種方法，尤其是天然氣領(lǐng)域用得較多。法國Le Gaz Integral Enterprise 開發(fā)了以EDTA 為配體的專利技術(shù)Sulfint 法。Shell Oil和Dow Chemical公司開發(fā)了Sulferox法,該法的關(guān)鍵技術(shù)在于配體，它允許使用高濃度的絡(luò)合鐵溶液，因而能降低溶液的循環(huán)量, 還可以脫除氣體中的有機硫。國內(nèi)對絡(luò)合鐵法脫硫過程也進行了較多的研究，開發(fā)了用氨為吸收劑, 以磺基水揚酸為配體的FD法;以1-羥基乙川二膦酸(HEDP)和氨三乙酸(NTA)為配體的HEDP-NTA絡(luò)合鐵法; 研究了以三乙醇胺( TEA) 作為Fe3+的絡(luò)合劑和吸收劑, 以檸檬酸作為Fe2+的絡(luò)合劑的二元絡(luò)合體系; 此外還有龍膽酸作為配體的方法。四、前景展望目前，對于絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)，仍有許多值得研究的問題。H2S氧化吸收所形成的硫是斜晶形的S8。它的生成過程非常復(fù)雜,了解其生成機理,就可以優(yōu)化操作條件, 減少副反應(yīng)的發(fā)生。許多研究者探索了硫的生成機理, 運用LD- FTICR質(zhì)譜、 電位滴定、 X-射線衍射、 液相色譜、核磁共振等手段進行了較深入的研究。結(jié)果表明, H2S 首先形成多硫化物，然后向單質(zhì)硫轉(zhuǎn)變，此過程中形成的多硫化物，是線形易變的多原子化合物，容易在水中分解成單質(zhì)硫，堿性越強，越有利于單質(zhì)硫的析出， 如果在酸性條件下操作，可能會發(fā)生較多的副反應(yīng)。配體的穩(wěn)定性也一直是人們關(guān)注的熱點。以胺基多羧酸為配體的鐵絡(luò)合物已經(jīng)廣泛應(yīng)用于工業(yè)過程,其缺點是配體易降解。一般認為,配體的降解是由于再生過程中形成的過氧化物(或自由基)對配體的攻擊造成的, 屬于氧化降解, 加入抗氧化劑、緩沖劑和自由基清除劑能提高絡(luò)合鐵的穩(wěn)定性。另外一個提高配體穩(wěn)定性的途徑是尋找新的配體, 有機磷酸類、水楊酸、EDTA是目前用的比較的廣泛的幾種配位體。在配位體選擇上應(yīng)該遵循如下標準: (1)堿性條件下不分解產(chǎn)生氫氧化物沉淀; (2)不產(chǎn)生硫代硫酸鹽等副產(chǎn)物; (3) 能夠阻止配體的降解;(4) Fe3+Ln的穩(wěn)定性必須大于Fe2+Ln 的穩(wěn)定性, 但二者的穩(wěn)定性差別又不能太大,使得H2S 的氧化與Fe2+的氧化能夠順利進行。此外硫顆粒的改性也是必須考慮的，大顆粒的硫能有效抑制硫泡沫的形成?？偟膩碚f，國內(nèi)外絡(luò)合鐵脫硫的方法發(fā)展很快，近年來在改進溶劑配方，優(yōu)化流程及裝置配置方面做了大量工作，取得了明顯進步。絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用對解決我國硫回收裝置存在的問題及趕超世界硫回收技術(shù)先進水平，具有十分重要的意義。推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑高硫容抑鹽脫硫劑
本產(chǎn)品不影響硫化氫的出口指標。高硫容抑鹽脫硫劑無副鹽產(chǎn)生，脫硫過程中有效的控制脫硫過程中的副反應(yīng)，維持副鹽的平衡，不再增長，且隨著系統(tǒng)泡沫的帶出會出現(xiàn)下降趨勢，替換脫硫劑后，脫硫系統(tǒng)無需再開提副鹽設(shè)備，無需排液，無二次污染；（1）本公司高硫容抑鹽脫硫劑具有優(yōu)良的抑制副鹽產(chǎn)生的作用，使用后避免了過度氧化等綜合原因產(chǎn)生副鹽，因此節(jié)約了大量的提鹽設(shè)備投資和提鹽的運行費用，節(jié)約了大量副鹽產(chǎn)物的處理產(chǎn)生的費用；（2）高硫容抑鹽脫硫劑的使用后，隨著副鹽的逐步降低，脫硫效率進一步提高，出口H2S濃度較同工況條件下有一定程度的降低；（3）高硫容抑鹽脫硫劑具有高硫容特點，正常使用后，在保證脫硫效率的情況下。絡(luò)合鐵脫硫劑的組成成分是一種鐵離子的聚合物,這是新一代的脫硫效果較好的高效濕法脫硫劑。在常溫常壓或加壓情況下，在堿性介質(zhì)中能迅速催化氧化硫化物，使其成為單質(zhì)硫，在不改變原脫硫工藝及設(shè)備的情況下，代替濕法脫硫的原有產(chǎn)品，也可同時與栲膠等脫硫催化劑一起使用，是比較理想的脫硫催化劑。絡(luò)合鐵脫硫劑的產(chǎn)品性能特點：1、該產(chǎn)品脫硫效率高，能同時脫有機硫和無機硫，H2S脫除率達97%以上，有機硫脫除率達70%左右，氫脫除率達99%以上。2、抗油性能力強，無副鹽產(chǎn)生，使用后無需配套提鹽設(shè)備等有點。3、活性高，因其懸浮顆粒大，有利于分離;4、系統(tǒng)內(nèi)的沉積附著硫能夠被溶瀉脫硫，能清洗裝置，使阻力降低，減少堵塔;5、在脫硫裝置中不產(chǎn)生積累，不存在廢液處理，因此對環(huán)境沒有污染;6、對氣體中的硫含量要求寬。7、具有穩(wěn)定的分子結(jié)構(gòu)，用量少，脫硫的費用少，能有效降低成本。高硫容抑鹽脫硫劑適用于所含硫化氫、硫醇、二硫化碳、羰基硫等液體、氣體的脫硫。廣泛用于半水煤氣、天然氣、焦爐氣、城市煤氣、液化石油氣、汽油、石腦油、合成氨，甲醇，尿素，煙道氣等工業(yè)氣體的脫硫凈化以及焦化的沼氣和煉廠氣的氣體脫硫及在汽油、液態(tài)烴、粗苯和含硫的廢水等液體脫硫工藝中。使用后避免了過度氧化等綜合原因產(chǎn)生副鹽，因此節(jié)約了大量的提鹽設(shè)備投資和提鹽的運行費用，節(jié)約了大量副鹽產(chǎn)物的處理產(chǎn)生的費用；（2）高硫容抑鹽脫硫劑的使用后，隨著副鹽的逐步降低，脫硫效率進一步提高，出口H2S濃度較同工況條件下有一定程度的降低；（3）高硫容抑鹽脫硫劑具有高硫容特點，正常使用后，在保證脫硫效率的情況下，同工況條件下可降低溶液循環(huán)量20%多，進而降低電耗，節(jié)約運行成本。（4）高硫容抑鹽脫硫劑吸收反應(yīng)速度快，是一般脫硫劑的3倍以上，因此，在保證脫硫效率的情況下，可減少脫硫塔填料裝填量10-20%。能有效降低系統(tǒng)阻力。（5）高硫容抑鹽脫硫劑較其它脫硫劑具有較強的抗油、抗灰塵干擾的能力。（6）高硫容抑鹽脫硫劑較同類催化劑初始投加量少，正常消耗量也低于同類催化劑。（7）高硫容抑鹽脫硫劑能有效控制硫酸鹽，不會將單質(zhì)硫或硫代硫酸鹽過度氧化為硫酸鹽，避免因為硫酸鹽含量過高，對系統(tǒng)設(shè)備造成嚴重腐蝕。（8）更換催化劑后運行管理簡單方便，操作指標更寬，對系統(tǒng)溫度、pH、空氣量等適應(yīng)范圍較寬，不會因為上述工藝波動而造成副反應(yīng)加劇，適應(yīng)能力更強。（9）更換脫硫劑過程中，本公司配備專業(yè)的技術(shù)團隊及化驗分析團隊，免費提供操作管理及相關(guān)技術(shù)培訓(xùn)，全程跟進催化劑替代過程及整個使用過程的技術(shù)服務(wù)。做到平穩(wěn)過度替代，精準調(diào)試服務(wù)，確?，F(xiàn)有脫硫系統(tǒng)穩(wěn)定運行，不因為硫化氫含量波動而影響生產(chǎn)，并且有應(yīng)急處置的方案。推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑焦化企業(yè)使用絡(luò)合鐵脫硫劑需要面對的問題
目前，焦化企業(yè)的焦爐煤氣脫硫脫氰凈化技術(shù)采用的主要是PDS法及栲膠法，脫硫吸收塔主要采用的是噴淋塔及填料塔，也有少數(shù)企業(yè)已改造成對沖反應(yīng)器吸收塔及鼓泡塔（無傳質(zhì)內(nèi)件塔）。傳統(tǒng)焦爐煤氣脫硫凈化工藝中存在著脫硫副鹽生成量大（主要是硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫酸鹽），堿耗高、每天需排放大量的脫硫廢液，以維持脫硫液的正常工作狀態(tài)，日趨嚴厲的環(huán)保監(jiān)管政策，給焦化企業(yè)帶來了較大的壓力；已有焦化企業(yè)在嘗試在原有脫硫系統(tǒng)內(nèi)直接添加絡(luò)合鐵脫硫劑，以達到減少副鹽的產(chǎn)生和廢液的排放。實踐證明，也取得了較好的應(yīng)用效果。但是由于絡(luò)合鐵脫硫劑脫硫機理及催化劑本身的一些特點，從現(xiàn)有焦爐煤氣中的氣源成分及傳統(tǒng)脫硫設(shè)備現(xiàn)狀的情況來看，長期使用可能會存在一些需要解決的問題，具體如下：1.絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)，氧化脫硫工序主要在脫硫塔內(nèi)完成，脫硫液內(nèi)硫磺含量高；如果脫硫塔是填料塔結(jié)構(gòu)，硫磺易附著在填料上，長期運行，可能會出現(xiàn)塔內(nèi)阻力上升的問題以及堵塔問題。2絡(luò)合鐵脫硫劑本身具有一定的腐蝕性，推薦使用的設(shè)備材質(zhì)為304不銹鋼及以上材質(zhì)，現(xiàn)有焦化企業(yè)的焦爐煤氣脫硫設(shè)備有的是采用的碳鋼設(shè)備內(nèi)襯防腐材料，如設(shè)備內(nèi)防腐有局部破損問題，長期使用絡(luò)合鐵脫硫劑可能會造成設(shè)備腐蝕滲漏問題。3.氧化塔硫磺分離方式不同，PDS脫硫基本都是選用浮選裝置，而絡(luò)合鐵脫硫裝置采用沉降法分離硫磺。因此直接更換絡(luò)合鐵藥劑存在氧化塔堵塞的隱患。針對焦爐煤氣脫硫系統(tǒng)存在的這些問題，如改用絡(luò)合鐵脫硫技術(shù)做出如下建議：1. 如果脫硫塔仍然采用填料塔，由于焦爐煤氣凈化系統(tǒng)的脫硫液循環(huán)量較大，催化劑供給方需改進絡(luò)合鐵脫硫劑的配方成分，使脫硫液具有一定的清洗功能，調(diào)整脫硫液中的鐵離子含量及氧化還原電位值，使一部分脫硫氧化反應(yīng)在脫硫塔外完成；如采用鼓泡塔及動力波反應(yīng)器等組合脫硫裝置，可采用現(xiàn)有的絡(luò)合鐵工藝設(shè)計原理設(shè)計脫硫及再生系統(tǒng)。2. 檢查設(shè)備及管道、泵的防腐及材質(zhì)情況，是否符合使用絡(luò)合鐵脫硫工藝。3.更改氧化再生槽的設(shè)計，以適應(yīng)大顆粒硫磺沉淀的問題推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑絡(luò)合鐵脫硫劑應(yīng)用后的管理工作
絡(luò)合鐵系列脫硫催化劑通過多年工業(yè)化的實際應(yīng)用，脫硫效率高，副鹽生成率極低，脫硫系統(tǒng)穩(wěn)定。再生時浮選出來的硫顆粒大，溶液黏度低，硫顆粒易分離；配方逐漸優(yōu)化，使催化劑在性能上不僅有催化氧化硫氫根離子的能力，更能在預(yù)防堵塔上起到很好的作用。絡(luò)合鐵系列脫硫劑在脫硫液中對H2S的選擇性催化效果好，當氣體中的CO2/H2S較高時，也能很好的把H2S脫除到規(guī)定的指標。綜合費用低，脫硫催化劑的活性高、運行經(jīng)濟。改用絡(luò)合鐵系列脫硫催化劑時，無需更改原設(shè)備。且控制得當不會有廢液產(chǎn)生，減少提鹽成本。增加硫磺產(chǎn)量。脫硫工藝管理不能簡單的利用增加或減少空氣量來調(diào)節(jié)再生槽液位來達到硫泡沫浮選的目的，正確的方法是在穩(wěn)定脫硫液流量和空氣流量的情況下，利用液位調(diào)節(jié)器控制硫泡沫的浮選，這樣可以保證再生工藝穩(wěn)定，硫泡沫正常浮選?；厥章士梢灾苯臃从吵鲈偕鸂顩r，硫回收率降低要查明原因及時解決，防止發(fā)生堵塔。脫硫系統(tǒng)出現(xiàn)狀況，如脫硫效率下降、硫回收率低、副鹽增長快、消耗高、堵塔、帶液等，脫硫技術(shù)管理人員要組織職工及時查明原因，明確解決方案，并制定出糾正、預(yù)防措施，避免類似再次發(fā)生。要保證脫硫系統(tǒng)能夠長周期穩(wěn)定運行，必須做到脫硫系統(tǒng)設(shè)備優(yōu)化配置，并發(fā)揮其潛能。設(shè)備優(yōu)化配置是工藝穩(wěn)定的基礎(chǔ)，同時也要加強工藝管理工作，許多脫硫工藝的惡化不是短時間造成的。只有這樣才能更好、更有效地做好脫硫工藝技術(shù)管理工作，才能確保脫硫工藝長期穩(wěn)定的運行。在吸收過程中大家很重視塔設(shè)備的改進和研發(fā)。作為專注濕法脫硫的，接觸到目前濕法脫硫行業(yè)很多傳質(zhì)設(shè)備，有微型反應(yīng)器，超重力，旋流板塔，噴射塔，填料塔以及空塔噴淋等，根據(jù)自身的情況適應(yīng)化工行業(yè)對精度以及設(shè)備小型化發(fā)展的迫切需要。，本公司坐落在京津冀重地廊坊，是一家集科研開發(fā)服務(wù)為一體的科技型中小企業(yè)。公司成立以來不斷改進脫硫相關(guān)產(chǎn)品，開發(fā)氣體凈化專有技術(shù)，為企業(yè)提供脫硫凈化全方位的解決方案，幫助企業(yè)提升脫硫相關(guān)的技術(shù)水平和生產(chǎn)能力。公司主要從事：焦爐煤氣、水煤氣、半水煤氣、沼氣、天然氣、尾氣等各種含硫氣體的凈化和研究工作；除了設(shè)備配置原因外，脫硫工藝管理也很關(guān)鍵。脫硫工藝惡化是一個慢慢積累變化的過程，原因比較復(fù)雜，且影響因素較多，有設(shè)備配置因素，也有管理原因，若不能及時發(fā)現(xiàn)和查明原因，不能及時糾正平時操作中的一些不規(guī)范行為和錯誤的操作方法，時間久了就會造成脫硫工藝的混亂。因此對脫硫的工藝管理應(yīng)做到“專人負責，細化管理”，建立好工藝臺賬、臺賬等，既要明確近期的脫硫狀況，又要做到全過程管理，細到加的規(guī)范性、硫回收的數(shù)量、硫泡沫的形態(tài)等全過程監(jiān)控，工藝管理要做的有要求、有監(jiān)督、有記錄、有考核、有總結(jié)、有獎罰；管理到位，責任到人；另外管理要做到人性化管理，盡量為職工減輕勞動強度，創(chuàng)造良好的工作環(huán)境，讓職工主動、負責任地干好本職工作。推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑絡(luò)合鐵高效復(fù)合脫硫催化劑
我廠生產(chǎn)的絡(luò)合鐵脫硫劑是由我公司與國內(nèi)知名科研院所共同研制開發(fā)的新一代高效復(fù)合脫硫催化劑。此高效復(fù)合脫硫催化劑主要具有以下特點（1）具有優(yōu)良的抑制副鹽產(chǎn)生的作用，使用后避免了過度氧化等綜合原因產(chǎn)生副鹽，因此節(jié)約了大量的提鹽設(shè)備投資和提鹽的運行費用，節(jié)約了大量副鹽產(chǎn)物的處理產(chǎn)生的費用；（2）使用后，隨著副鹽的逐步降低，脫硫效率進一步提高，出口H2S濃度較同工況條件下有一定程度的降低；（3）具有高硫容特點，正常使用后，在保證脫硫效率的情況下。絡(luò)合鐵脫硫劑的組成成分是一種鐵離子的聚合物,這是新一代的脫硫效果較好的高效濕法脫硫劑。在常溫常壓或加壓情況下，在堿性介質(zhì)中能迅速催化氧化硫化物，使其成為單質(zhì)硫，在不改變原脫硫工藝及設(shè)備的情況下，代替濕法脫硫的原有產(chǎn)品，也可同時與栲膠等脫硫催化劑一起使用，是比較理想的脫硫催化劑。絡(luò)合鐵脫硫劑的產(chǎn)品性能特點：1、該產(chǎn)品脫硫效率高，能同時脫有機硫和無機硫，H2S脫除率達97%以上，有機硫脫除率達70%左右，氫脫除率達99%以上。2、抗油性能力強，無副鹽產(chǎn)生，使用后無需配套提鹽設(shè)備等有點。3、活性高，因其懸浮顆粒大，有利于分離;4、系統(tǒng)內(nèi)的沉積附著硫能夠被溶瀉脫硫，能清洗裝置，使阻力降低，減少堵塔;5、在脫硫裝置中不產(chǎn)生積累，不存在廢液處理，因此對環(huán)境沒有污染;6、對氣體中的硫含量要求寬。7、具有穩(wěn)定的分子結(jié)構(gòu)，用量少，脫硫的費用少，能有效降低成本。?興科系列絡(luò)合鐵脫硫劑適用于所含硫化氫、硫醇、二硫化碳、羰基硫等液體、氣體的脫硫。廣泛用于半水煤氣、天然氣、焦爐氣、城市煤氣、液化石油氣、汽油、石腦油、合成氨，甲醇，尿素，煙道氣等工業(yè)氣體的脫硫凈化以及焦化的沼氣和煉廠氣的氣體脫硫及在汽油、液態(tài)烴、粗苯和含硫的廢水等液體脫硫工藝中。使用后避免了過度氧化等綜合原因產(chǎn)生副鹽，因此節(jié)約了大量的提鹽設(shè)備投資和提鹽的運行費用，節(jié)約了大量副鹽產(chǎn)物的處理產(chǎn)生的費用；本產(chǎn)品需固態(tài)藥劑配合液態(tài)藥劑一起使用，本公司會根據(jù)現(xiàn)場情況制定合理的藥劑配比及添加量推薦閱讀： 高硫容抑鹽脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫催化劑? ?絡(luò)合鐵脫硫劑? ?沼氣脫硫劑? ?高效脫硫劑? ?焦油氨水分離劑?? 焦油破乳劑? ?焦油脫水劑
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